发布时间:2021-06-12作者:中国标准物质网
1.镓、铟、铊单质
铝、、铟、铊的金属性依次增强。镓、铟呈银白色,呈银灰色。家的熔点和沸点分别为29.76℃和2204℃,在单质中家的液态温度区间最大。
家同铝一样,是两性金属,而铟、铊为碱性金属。镓、铟、铊既可以和非氧化性的酸发生反应,也可以和氧化性的酸反应。不同的是,镓、铟与酸反应生成+3氧化态的盐,而铊与酸反应生成+1氧化态的盐。镓能够和碱发生反应,而铟和铊不与碱发生反应。


2.镓、铟、铊的化合物
+3价镓、铟、铊的氧化物的稳定性依次降低。例如,Tl2O3不是很稳定,受热易分解。
Tl2O3=Tl2O+O2
镓、铟、铊的氢氧化物的稳定性也依次降低,+3价铊的氢氧化物Tl(OH)3甚至不存在。但+1价轮的氢氧化物TIOH很稳定。
Ga2O3和Ga(OH)3均为两性化合物。反常的是Ga(OH)3的酸性强于Al(OH)3。这主要表现在Ga(OH)3能够溶于氨水,但Al(OH)3却不能。

In2O3、In(OH)3、Tl2O3、TIOH均显碱性。其中TIOH是强碱,类似于KOH。
Tl3+具有较强的氧化性(Tl3+/TI+标准电极电势为1.25V),能够与许多典型的还原剂(如Fe2+、S2-、I-、SO32-等)发生反应,自身被还原成稳定的Tl+盐。

+3价铊的卤化物中,TICI3受热易分解,而TIBr3和TlI3常温下不存在。
TICI3=TICI+Cl2
TI3+有较强的氧化性,这一特性是由铊的价电子组态决定的。铊的价电子组态为6s26p1,由于6s2电子具有较强钻穿效应,不容易失去,因而TI+较稳定。这种6s2电子不容易失去的性质称为“惰性电子对效应”。Tl3+的强氧化性也是“惰性电子对效应”所致。同周期的铅和铋同样具有惰性电子对效应。
文章来源:《无机化学核心教程(第二版)》
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英文名称:[Metallurgy] nonferrous metals
定义:狭义的有色金属又称非铁金属,是铁、锰、铬以外的所有金属的统称。
广义的有色金属还包括有色合金。有色合金是以一种有色金属为基体(通常大于50%),加入一种或几种其他元素而构成的合金。
种类特性:
有色金属是指铁、铬、锰三种金属以外所有的金属。中国在1958年,将铁、铬、锰列入黑色金属;并将铁、铬、锰以外的64种金属列入有色金属。这64种有色金属包括:铝、镁、钾、钠、钙、锶、钡、铜、铅、锌、锡、钴、镍、锑、汞、镉、铋、金、银、铂、钌、铑、钯、锇、铱、铍、锂、铷、铯、钛、锆、铪、钒、铌、钽、钨、钼、镓、铟、铊、锗、铼、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪、钇、硅、硼、硒、碲、砷、钍。
在历史上,生产工具所用的材料不断改进,它与人类社会发展的关系十分密切。因此历史学家曾用器物的材质来标志历史时期,如石器时代、青铜器时代、铁器时代等。到17世纪末被人类明确认识和应用的有色金属共 8种。中华民族在这些有色金属的发现和生产方面有过重大的贡献(见冶金史)。进入18世纪后,科学技术的迅速发展,促进了许多新的有色金属元素的发现。上述的64种有色金属除在17世纪前已被认识应用的 8种外,在18世纪共发现13种。19世纪发现39种,进入20世纪,又发现4种。
有色合金的强度和硬度一般比纯金属高,电阻比纯金属大、电阻温度系数小,具有良好的综合机械性能。常用的有色合金有铝合金、铜合金、镁合金、镍合金、锡合金、钽合金、钛合金、锌合金、钼合金、锆合金等。
种类面积:
有色金属表面积也是非常重要的,比表面积研究和相关数据报告中,只有采用BET方法检测出来的结果才是真实可靠的,因为国内外制定出来的比表面积测定标准都是以BET测试方法为基础的。(GB.T 19587-2004)-气体吸附BET原理测定固态物质比表面积的方法。比表面积测定分析有专用的比表面积测试仪,国内比较成熟的是动态氮吸附法,现有国产仪器中大多数还只能进行直接对比法的,北京金埃谱科技公司的F-Sorb 2400新型比表面积分析仪是真正能够实现BET法检测功能的仪器(兼备直接对比法),更重要的北京金埃谱科技公司的F-Sorb 2400比表面积分析仪是迄今为止国内唯一完全自动化智能化的比表面积检测设备,其测试结果与国际一致性很高,稳定性也很好,同时减少人为误差,提高测试结果精确性。
用途:
A:有色金属中的铜是人类最早使用的金属材料之一。现代,有色金属及其合金已成为机械制造业、建筑业、电子工业、航空航天、核能利用等领域不可缺少的结构材料和功能材料。
B:实际应用中,通常将有色金属分为5类:
1.轻金属。密度小于4500千克/立方米,如铝、镁、钾、钠、钙、锶、钡等。
2.重金属。密度大于4500千克/米3,如铜、镍、钴、铅、锌、锡、锑、铋、镉、汞等。
3.贵金属。价格比一般常用金属昂贵,地壳丰度低,提纯困难,如金、银及铂族金属。
4.半金属。性质价于金属和非金属之间,如硅、硒、碲、砷、硼等。
5.稀有金属。包括稀有轻金属,如锂、铷、铯等;
稀有难熔金属,如钛、锆、钼、钨等;
稀有分散金属,如镓、铟、锗、铊等;
稀土金属,如钪、钇、镧系金属;
放射性金属,如镭、钫、钋及阿系元素中的铀、钍等。
有色金属通常指除去铁(有时也除去锰和铬)和铁基合金以外 的所有金属。有色金属可分为四类:
1. 重金属:一般密度在4.5g/cm3以上,如铜、铅、锌等;
2. 轻金属:密度小(0.53~4.5g/cm3),化学性质活泼,如铝、 镁等.
3. 贵金属:地壳中含量少,提取困难,价格较高,密度大,化学性质稳定,如金、银、铂等;
4. 稀有金属:如钨、钼、锗、锂、镧、铀等。
由于稀有金属在现代工业中具有重要意义,有时也将它们从 有色金属中划分出来,单独成为一类。而与黑色金属、有色金属并列,成为金属的三大类别。
方法提要
用王水水浴分解黄铜矿、黄铁矿、闪锌矿、方铅矿等单矿物,电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定Ga、In、Tl、Ge、Se、Te、Cd,测定范围见表62.23。方法还可同时测定Hg、Ag、As、Sb、Bi、W、Mo、Sn、Co、Ni、Cu、Zn、Pb等元素。
仪器
电感耦合等离子体质谱仪。
水浴加热槽。
试剂
纯化水 蒸馏水经纯化水系统纯化,电阻率达18MΩ·cm-1。
硝酸 BV-Ⅲ级。
盐酸 BV-Ⅲ级。
王水 盐酸和硝酸按(3+1)混合,使用前配制。
镓、铟、铊、锗、硒、碲、镉的单元素标准储备液ρB=1.00mg/mL配制方法见本章上述各节。
组合标准储备溶液由单元素标准储备液稀释制备,其中镓、铟、铊、锗、镉浓度为20.0μg/mL;硒、碲浓度为50.0μg/mL;介质均为3mol/LHNO3。组合标准储备溶液的存放期限为一年。
组合标准工作溶液用(5+95)HNO3稀释组合标准储备溶液制备,镓、铟、铊、锗、镉20.0ng/mL;硒、碲50.0ng/mL。组合标准工作溶液保存时间为一个月。
铑内标储备溶液ρ(Rh)=1.00mg/mL称取0.03856g光谱纯氯铑酸铵[(NH4)3RhCl6·1/2H2O],加入10mLHCl和少量氯化钠溶解。用(1+9)HCl稀释至刻度,摇匀。
铼内标储备溶液ρ(Re)=1.00mg/mL称取1.4406g高纯铼酸铵(NH4ReO4)置于烧杯内,溶于水中,移入1000mL容量瓶内,用水稀释至刻度,摇匀。
混合内标溶液ρ(Rh、Re)=20.0ng/mL在测定过程中通过三通在线引入等离子体。
分析步骤:
试样分解
称取10mg(精确至0.01mg)单矿物试样于10mL比色管中,加入1mL(1+1)王水,把比色管放置在控温水浴锅中,于98℃分解2h,试料分解期间要振摇比色管4次。试样分解完毕后从水浴上取下比色管,待冷却后用水稀释至刻度,摇匀待测定。方铅矿于50mL容量瓶中溶解并定容,稀释倍数为5000倍。
上机测定
以TJAExCell型ICP-MS为例的仪器工作参数见表62.25。
表62.25 ICP-MS工作参数
注:①Ga、In、Tl、Ge、Se、Te、Cd的停留时间为30ms,其他较高含量元素可根据含量设为4ms或10ms。
表62.26 选用同位素、内标、测定下限(10s)、干扰及校正
续表
注:①干扰系数为略值,其准确值根据实际测定值求出。②测定限按稀释倍数=1000求出。方铅矿稀释5000倍,测定限应为表中所列的5倍。③表中所列检出限是在调试溶液计数率为20×103s-1时得出。仪器型号或条件改变时检出限应根据实测得出。④表中列出的Fe、Zr的测定用于扣除干扰。⑤由于206Pb2+干扰103Rh,方铅矿的测定全部采用185Re为内标。
点燃等离子体后稳定15min后,用含1.0ng/mLCo、In、U的调试溶液对仪器进行最佳化调整,要求仪器灵敏度达到计数率大于20×103s-1。同时氧化物产率小于2%,双电荷离子产率小于5%。被分析元素选用的测定同位素、测定范围及干扰校正见表62.26。
以(5+95)HNO3为低点,以组合校准标准工作溶液为高点,建立各元素的校准工作曲线。然后对试样溶液进行测定,在测定空白、标准和试样溶液的全过程中,通过三通引入混合内标溶液。每测定10个试液,测定一次组合校准标准工作溶液或标准物质溶液,以监控仪器的工作状态和检测数据的质量。每批测定同时分析干扰元素Zr、Sn的1.0μg/mL溶液,以获得干扰系数。
干扰系数=被干扰元素表观浓度/干扰元素浓度
扣除量=干扰元素浓度×干扰系数
注意事项
1)方法限于镜下挑选的纯单矿物。当试样量极少时,称取5mg试样,最终定容5mL,也可完成测定(试样消耗量约为2mL)。Cu、Pb、Zn为成矿元素时不在本方法中测定(可用ICP-AES)。
2)当矿物不纯,含有硅酸盐等杂质时,王水溶样有些元素可能偏低。
3)方铅矿需高倍稀释,防止硫酸铅或氯化铅析出影响雾化的稳定性。因204Pb、206Pb和208Pb的拖尾影响,方铅矿不能测定铊和铋。
4)Se的灵敏度较差,含量低时可分取试液用原子荧光法补测。
地球上最稀缺的元素
有研究指出,如果按照地壳中的比重以及对人类社会的重要性来说,铑是地球上最稀缺的元素,紧随其后的是金、铂和碲。
铑 铑属于铂族金属(铂族金属还包括铂、钯、铱、锇、钌),铂族金属与金、银一样属于稀贵金属,在地球上的含量极少。铂族金属广泛用于石油、汽车、电子、化工、原子能以及环保行业,它们在这些工业中用量不大,但起着关键作用,故有“工业维生素”之称。其中铑在铂族金属中更是稀有中的稀有,其最主要用途是作为汽车尾气净化催化剂,可减少汽车有害物质排放。随着汽车产量日益增长以及环保标准日趋严格,未来汽车工业对铑的需求还将不断增加。
碲 碲是一种稀有元素,在地壳中含量与金差不多,也是地壳中含量最少的半导体元素。碲的消耗量超过一半用在冶金工业中,以改善钢的性能。碲的化合物还是制造太阳能薄膜电池的主要原料。未来几十年里,碲必将成为非常重要的战略资源之一。
铋 铋被公认为是一种安全无毒的“绿色金属”,广泛应用于医药、半导体、超导体、电子陶瓷等领域。由于铋的绿色特性,它在许多领域有望替代有毒金属铅的使用。可是,尽管铋的需求不断增长,但受资源限制的影响,铋的产量则在不断下降。
铟 铟属稀缺战略金属,在地壳中的分布量不仅小还极其分散,只是作为锌和其他一些金属矿中的杂质存在。液晶显示器和平板电脑、智能手机的屏幕对铟的需求占主导地位。此外,在太阳能电池、电子信息、国防军事、航天航空、核工业领域也具有极其重要的战略价值。
锑 锑是我国储量、产量占世界第一的稀有小金属,其消费的主要领域是在阻燃剂、铅酸蓄电池、催化剂及玻璃工业等领域。中国以全球三分之一的储量,承担着世界九成以上的锑供应。
钨 钨是世界上最硬的金属,在工业钻头、刀具等领域无可替代,因此被称为“工业牙齿”。钨与锑、锡、稀土并称为中国的四大战略资源。
镓 镓作为新一代半导体材料,被誉为“电子工业脊梁”,广泛应用在智能手机、LED灯、太阳能发电、军事、医疗等领域。
钴 钴有“工业味精”之称,是非常稀缺的战略资源之一。绝大部分的钴用于锂离子电池的正极材料,每个手机电池中约含6.6克钴,而每辆新能源汽车所需要钴为10千克以上。可见,未来钴的需求将呈现爆发式增长。
稀土元素 稀土元素是钪、钇和镧系元素共17种金属元素的通称。稀土元素被广泛应用于国防工业、冶金、机械、石油、化工、玻璃、陶瓷、纺织、皮革、农牧养殖等各个领域,如在钢铁和有色金属中,只要加入极少量稀土元素就能明显改善金属材料各项性能。
1. DSC量程: 0~±500mW
2. 温度范围: 室温~800℃ 风冷
-50℃~800℃ 半导体制冷*
-100℃~800℃ 液氮制冷*
3. 升温速率: 1~80℃/min
4. 降温速率*:1~20℃/min
5. 温度分辨率: 0.1℃
6. 温度波动: ±0.1℃
7. 温度重复性: ±0.1℃
8. DSC噪声: 0.01μW
9. DSC解析度: 0.01μW
10. DSC精确度: 0.1μW
11. DSC灵敏度: 0.1μW
12. 控温方式: 升温、恒温、降温 (全程序自动控制)
13. 曲线扫描: 升温扫描、*降温扫描
14. 气氛控制: 内置数字式质量流量计* 软件控制
15. 显示方式: 汉字大屏液晶显示
16. 数据接口: RS232接口
17. 参数标准: 配有标准物质(铟、锡、铅),用户可自行校正温度和热焓
18. 质保期: 整机五年
19. 备注:*为选配项目,所有技术指标可根据用户需求调整
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